<!DOCTYPE article
PUBLIC "-//NLM//DTD JATS (Z39.96) Journal Publishing DTD v1.4 20190208//EN"
       "JATS-journalpublishing1.dtd">
<article xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xmlns:xsi="http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance" article-type="research-article" dtd-version="1.4" xml:lang="en">
 <front>
  <journal-meta>
   <journal-id journal-id-type="publisher-id">Bulletin of KSAU</journal-id>
   <journal-title-group>
    <journal-title xml:lang="en">Bulletin of KSAU</journal-title>
    <trans-title-group xml:lang="ru">
     <trans-title>Вестник КрасГАУ</trans-title>
    </trans-title-group>
   </journal-title-group>
   <issn publication-format="print">1819-4036</issn>
  </journal-meta>
  <article-meta>
   <article-id pub-id-type="publisher-id">79333</article-id>
   <article-categories>
    <subj-group subj-group-type="toc-heading" xml:lang="ru">
     <subject>ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ</subject>
    </subj-group>
    <subj-group subj-group-type="toc-heading" xml:lang="en">
     <subject></subject>
    </subj-group>
    <subj-group>
     <subject>ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ</subject>
    </subj-group>
   </article-categories>
   <title-group>
    <article-title xml:lang="en">CALCULATION OF EPR g-TENSORS IN THE DOUGLAS-KROLL-KOHN-SHAM METHOD</article-title>
    <trans-title-group xml:lang="ru">
     <trans-title>РАСЧЕТ МЕТОДОМ ДУГЛАСА-КРОЛЛА-КОНА-ШЭМА g-ТЕНЗОРОВ ЭПР</trans-title>
    </trans-title-group>
   </title-group>
   <contrib-group content-type="authors">
    <contrib contrib-type="author">
     <name-alternatives>
      <name xml:lang="ru">
       <surname>Наслузова</surname>
       <given-names>О И</given-names>
      </name>
      <name xml:lang="en">
       <surname>Nasluzova</surname>
       <given-names>O I</given-names>
      </name>
     </name-alternatives>
     <email>olganasluzova@gmail.com</email>
     <xref ref-type="aff" rid="aff-1"/>
    </contrib>
    <contrib contrib-type="author">
     <name-alternatives>
      <name xml:lang="ru">
       <surname>Наслузов</surname>
       <given-names>В А</given-names>
      </name>
      <name xml:lang="en">
       <surname>Nasluzov</surname>
       <given-names>V A</given-names>
      </name>
     </name-alternatives>
     <email>olganasluzova@gmail.com</email>
     <xref ref-type="aff" rid="aff-2"/>
    </contrib>
   </contrib-group>
   <aff-alternatives id="aff-1">
    <aff>
     <institution xml:lang="ru">Красноярский государственный аграрный университет </institution>
     <country>ru</country>
    </aff>
    <aff>
     <institution xml:lang="en">Krasnoyarsk State Agrarian University</institution>
     <country>ru</country>
    </aff>
   </aff-alternatives>
   <aff-alternatives id="aff-2">
    <aff>
     <institution xml:lang="ru">Институт химии и химической технологии СО РАН</institution>
     <country>ru</country>
    </aff>
    <aff>
     <institution xml:lang="en">Institute of Chemistry and Chemical Technology, SB RAS</institution>
     <country>ru</country>
    </aff>
   </aff-alternatives>
   <pub-date publication-format="print" date-type="pub" iso-8601-date="2016-05-25T18:22:47+03:00">
    <day>25</day>
    <month>05</month>
    <year>2016</year>
   </pub-date>
   <pub-date publication-format="electronic" date-type="pub" iso-8601-date="2016-05-25T18:22:47+03:00">
    <day>25</day>
    <month>05</month>
    <year>2016</year>
   </pub-date>
   <issue>5</issue>
   <fpage>99</fpage>
   <lpage>105</lpage>
   <history>
    <date date-type="received" iso-8601-date="2016-05-21T18:22:47+03:00">
     <day>21</day>
     <month>05</month>
     <year>2016</year>
    </date>
    <date date-type="accepted" iso-8601-date="2016-05-23T18:22:47+03:00">
     <day>23</day>
     <month>05</month>
     <year>2016</year>
    </date>
   </history>
   <self-uri xlink:href="https://sej.kgau.ru/en/nauka/article/79333/view">https://sej.kgau.ru/en/nauka/article/79333/view</self-uri>
   <abstract xml:lang="ru">
    <p>Теоретические модели расчета g-тензора спектра ЭПР основанные на стандартном од-нокомпонентном формализме описывают со-ставляющие сигнала атомов тяжѐлых эле-ментов хуже составляющих лѐгких элемен-тов.Ситуация может быть улучшена при ис-пользовании функций двухкомпонентного ме-тода, в котором ЭПР сигнал оказывается свойством описываемым в первом порядке теории возмущения.Целью настоящей рабо-ты являлось развитие подобной расчѐтной схемы в рамках базовой версии метода Дугла-са-Кролла-Кона-Шэма, включающих эффект спин-орбитального взаимодействия в ходе по-лучения самосогласованных решений. В ста-тье описывается формализм расчета g-тензора ЭПР систем с дублетными спиновы-ми состояниями. При этом компоненты g-тензора определяются как характеристика-вычисляемая по теории возмущения первого порядка относительно внешнего магнитного поля, а именнокомпоненты g-тензоров явля-ются матричными элементами производных двухкомпонентного зеемановского гамильто-ниана метода Дугласа-Кролла, Hz, по отноше-нию к компонентам Bko - однородного магнит-ного поля. В ограниченном расчете открытой оболочки Кона-Шэма (ROKS) компоненты тен-зора определяются матричными элементами Крамерсовой парой ϕ1, ϕ2.В статье приво-дятся результаты тестовых расчетов и апробация метода для расчета неорганиче-ских радикалов:CO+, CN, NO2, NF2, HCO, C3H5, TiF3, RhC, PdH. Расчетные сдвиги воспроизво-дят экспериментальные сдвиги молекул лег-ких атомов: относительные сдвиги основных компонент, их знаки и общие характеристики, прослеживаемые в спектрах ЭПР. Однако рас-четы систематически переоценивают анизо-тропию сдвигов g-тензоров молекул, образо-ванных атомами основных групп. Это указы-вает на переоценку спин-орбитального взаи-модействия, в первую очередь отвечающего за сдвиги g-тензоров. Такая переоценка связа-на с пренебрежением двух электронными со-ставляющими спин-орбитального взаимодей-ствия, обусловленным не учѐтом соответ-ствующих вкладов в матрицах преобразований Дугласа-Кролла.</p>
   </abstract>
   <trans-abstract xml:lang="en">
    <p>An approach to calculate g-tensors of electronic paramagnetic resonance spectroscopy of the sys-tems with doublet spin states based on two compo-nent Douglas-Kroll-Kohn-Sham scheme as imple-mented in the package of quantum-chemical pro-grams ParaGauss is presented. The scheme uses the self consistent two component eigenfunctions of the Hamiltonian with terms directly responsible for the spin-orbit interaction. Therefore g-tensor components are determined as expectation values given by the perturbation theory in the first order with respect to the external magnetic field with the uniform Bko components, and namely g-tensors components are calculated with use of matrix ele-ments of Bko derivatives of theDouglas-Kroll meth-od adopted Zeeman Hamiltonian. In the restricted open-shell Kohn-Sham (ROKS) approximation g-tensor components are given via matrix elements of the of the Kramers doublet relativistic wave func-tions ϕ1 and ϕ2. Results of test calculations for such radicals as CO+, CN, NO2, NF2, HCO, C3H5, TiF3, RhC, PdH are presented. The general fea-tures of measured in EPR spectra g-tensor chemi-cal shifts, directions and relative magnitudes of dif-ferent magnitudes are reproduced. However, for the main groups inorganic molecules g-tensor components are systematically too anisotropic. This is connected with an overestimation of the spin-orbit interaction strengths as a main factor. For im-proved description of the spin-orbit interaction strength the two electron contributions to the matrix transformations of DK scheme connecting real and impulse space constructs should be taken into ac-count. For presently developed calculational scheme theoretical values correlate with measured g-tensor shift with a systematic error corrections.</p>
   </trans-abstract>
   <kwd-group xml:lang="ru">
    <kwd>квантово-химические рас-четы</kwd>
    <kwd>приближение Дугласа-Кролла</kwd>
    <kwd>g-тензор ЭПР первого порядка</kwd>
   </kwd-group>
   <kwd-group xml:lang="en">
    <kwd>quantum chemical calculation</kwd>
    <kwd>Doug-las-Kroll approach</kwd>
    <kwd>first-order calculation of EPR g-tensors</kwd>
   </kwd-group>
  </article-meta>
 </front>
 <body>
  <p></p>
 </body>
 <back>
  <ref-list/>
 </back>
</article>
